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化学分析法的准确度和可靠性都比较好,但对于化学稳定性好、含量较低且难溶的贵金属材料和二次资源来说,还是有较大的局限性,基于溶液化学反应的化学分析法分析耗时长、困难,而且化学分析法仅能得到分析试样的平均成分等有限的信息。在分析史上,贵金属的重量分析法和滴定分析法曾是十分重要的,现在在标定溶液时仍保留原先的重要地位,但重量法和滴定法正逐步被仪器分析法取代,在贵金属的分析中,用得较多的是重量法。
重量法是根据反应生成物的质量计算样品中待测组分含量的一种经典的分析方法。尽管重量法操作程序很繁杂,但对某些贵金属元素,尤其是铂族金属而言,仍然是一种极为有用的分析技术。
贵金属元素的重量法具有下述特征:
①在大多数情况下,金和铂族金属主要以金属的形式进行称量。金属或者是用各种还原剂从溶液中直接还原析出,或者是形成不溶的化合物沉淀在氢气气氛中灼烧还原而得。以称量这些元素与试剂形成的化合物进行测定的方法较少,因为铂族金属的许多沉淀组成尚未弄清楚或者是不稳定的,但钯是一个例外,不少试剂与Pd形成的化合物沉淀的组成是固定的,如单脂、丁二腭等。
②测定上述元素的重量法大多数是基于氯配合物溶液中的沉淀反应。例如,在氯配合物溶液中的水解沉淀用于测定铱、铑和钯,但在硝酸盐配合物溶液中,这些元素并不发生水解沉淀。在铑的氯配合物的氯化氢溶液中,用硫化氢沉淀铑的硫化物是测定铑的经典方法之一,但是当钯铑的氯配合物转变成硫酸配合物之后,特别是形成三硫酸盐配合物,用硫化氢就不能进行定量沉淀。在氨溶液中,铂不能被硫化氢沉淀,也不能被有机还原剂完全还原成金属等。
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